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中醫(yī)執(zhí)業(yè)藥師中藥化學(xué)重點及考點總結(jié)

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中醫(yī)執(zhí)業(yè)藥師中藥化學(xué)重點及考點總結(jié)

《中藥化學(xué)》考試大綱【字體:大中小】【打印】

中藥化學(xué)部分是執(zhí)業(yè)藥師必備的中藥學(xué)專業(yè)知識的重要組成部分。根據(jù)執(zhí)業(yè)藥師的職責(zé)與執(zhí)業(yè)活動的需要,中藥化學(xué)部分的考試內(nèi)容主要包括:

1.中藥有效成分的提取與分離方法,特別是一些較為先進且應(yīng)用較廣的方法。2.各大類化臺物的結(jié)構(gòu)特征與分類。

3.各大類化合物的理化性質(zhì)及常用的提取分離方法。4.一些重要化合物的結(jié)構(gòu)鑒定方法。

5.一些常用中藥材中所含有的化學(xué)成分及其提取分離、結(jié)構(gòu)鑒定方法和重要生物活性。

6.一些中藥材所具有的不良反應(yīng)和相關(guān)的化學(xué)成分以及在現(xiàn)階段的應(yīng)用與限制情況。說明:本部分所要求的中藥材的選擇依據(jù)是201*年版《中華人民共和國藥典》(一部)。

大小單元細(xì)目單元要點(1)溶劑提取法的基本要點(2)浸漬法、煎煮法、回流提取法、連續(xù)回流提取法和滲漉法的適用范圍及特點1.溶劑法(一)中藥有效成分的2.水蒸氣蒸餾提取水蒸氣蒸餾法的適用范圍法3.超臨界萃取超臨界萃取法和超聲波提取法及適法和超聲波提取法用范圍一總論1.根據(jù)物質(zhì)溶重結(jié)晶法中溶劑選擇的一般原則、解度差別進行分離操作及判斷結(jié)晶純度的方法2.根據(jù)物質(zhì)在(1)兩相溶劑萃取法兩相溶劑中的分配(2)分配色譜法的特點及應(yīng)用比不同進行分離(二)中(1)色譜法在中藥化學(xué)成分分離中藥有效成分的3.根據(jù)物質(zhì)的的應(yīng)用分離與精制吸附性差別進行分(2)硅膠、大孔樹脂和聚酰胺色譜離法的分離方法及其應(yīng)用凝膠過濾法、膜分離法、離子交換4.其他的分離法和分餾法在中藥化學(xué)成分分離中的應(yīng)方法用(三)中(1)紙色譜、薄層色譜在中藥化學(xué)藥化學(xué)成分的常用色譜學(xué)和成分純度測定中的應(yīng)用鑒別和結(jié)構(gòu)鑒波譜學(xué)方法(2)UV、IR、NMR和MS在中藥化學(xué)定結(jié)構(gòu)鑒定中的應(yīng)用二(一)基生物堿的分類(1)生物堿在動、植物界的分布和本內(nèi)容及結(jié)構(gòu)特征存在情況生物堿(2)吡啶類、莨菪烷類、異喹啉類、吲哚類和有機胺類生物堿的結(jié)構(gòu)特征(1)生物堿的性狀和旋光性(2)游離生物堿和生物堿鹽的溶解性及其應(yīng)用(3)生物堿的酸堿性,堿性強弱與(二)生實際工作中的化學(xué)結(jié)構(gòu)的關(guān)系及其在提取分離中的應(yīng)物堿的理化性常用性質(zhì)用質(zhì)(4)常用生物堿沉淀試劑的名稱、沉淀反應(yīng)條件和陽性結(jié)果的判定及其應(yīng)用(5)生物堿顯色反應(yīng)(三)生物堿的提取分常用方法離和鑒別(1)生物堿的提取分離方法(2)分離水溶性生物堿的常用方法(3)生物堿的色譜鑒別方法(1)苦參中所含主要生物堿的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型、理化性質(zhì)、提取分離方法和生物活性(2)麻黃、黃連中所含主要生物堿的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型、理化性質(zhì)、鑒別方法、(四)實含生物堿的常提取分離方法和生物活性例用中藥(3)川I烏中主要生物堿的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型、毒性及其在炮制過程中的變化(4)洋金花中主要生物堿的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型、理化性質(zhì)和鑒別方法(5)馬錢子中主要生物堿的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型、毒性和鑒別方法大小單元細(xì)目單元要點(1)糖的分類(2)常見單糖和蔗糖的結(jié)構(gòu)特征(3)常見單糖的英文縮寫(4)直鏈淀粉和支鏈淀粉的區(qū)別及鑒別方法(1)苷類化合物的分類及結(jié)構(gòu)特征(2)苷類化合物的一般性狀、溶解度和旋光性三糖和苷1.糖類(一)糖和苷的分類2.苷類(1)糖的氧化友應(yīng)、羥基反應(yīng)、羰基反1.糖的化學(xué)性應(yīng)和硼酸絡(luò)合反應(yīng)(二)糖質(zhì)(2)糖的顯色反應(yīng)及其紙色譜鑒定法和苷的化學(xué)性質(zhì)2.苷的化學(xué)性(1)苷鍵的酸催化水解法、堿催化水解質(zhì)法和酶催化水解法(2)苷類化合物的顯色反應(yīng)1.苷類化合物苷類化合物的提取分離方法及注意(三)苷的提取分離事項類化合物的提2.苷類化合物(1)糖的種類、構(gòu)型和比例取分離及結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)測定的常用方(2)糖與糖的連接位置鑒定法(3)糖與苷元的連接位置(四)實苦杏仁例苦杏仁中所含主要苷類化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型、理化性質(zhì)和鑒定方法四醌類(一)醌(1)醌類化合物的性狀、升華性類化合物的化(2)醌類化合物的溶解度與結(jié)構(gòu)的關(guān)系學(xué)結(jié)構(gòu)類型及2.醌類化合物(3)蒽醌類化合物的酸性及酸性強弱與理化性質(zhì)的理化性質(zhì)結(jié)構(gòu)的關(guān)系(4)蒽醌類化合物的顯色反應(yīng)(二)醌類化合物的提取分離及結(jié)構(gòu)鑒定1.醌類化合物蒽醌類化合物的常用提取分離方法的提取分離2.醌類化合物(1)蒽醌類化合物的IR光譜特征的結(jié)構(gòu)鑒定(2)蒽醌類化合物的MS裂解規(guī)律1.醌類化合物苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌類化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型的分類及基本結(jié)構(gòu)(1)大黃中主要醌類化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)及其提取分離方法(三)實含醌類化合物(2)丹參中主要醌類化合物的化學(xué)結(jié)例的常用中藥構(gòu)、鑒定方法和生物活性(3)紫草和虎杖中主要化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)類型

大小單元細(xì)目單元五香豆素和木脂要點1.香豆素的結(jié)香豆素基本母核的結(jié)構(gòu)特征和類型構(gòu)類型(1)香豆素的性狀、溶解性、熒光性及2.香豆素的理其他性質(zhì)(一)香化性質(zhì)(2)香豆素與堿的作用及其應(yīng)用豆素(3)香豆素的顯色反應(yīng)及其應(yīng)用(1)香豆素的提取分離方法3.香豆索的提1(2)簡單香豆素的UV、IR和H-NMR波取分離和結(jié)構(gòu)鑒定譜特征(二)木木脂素的理化木脂素的溶解度、比旋度等脂素性質(zhì)(1)秦皮、前胡和腫節(jié)風(fēng)中主要化學(xué)成(三)實含香豆素、木分的結(jié)構(gòu)類型及質(zhì)量控制指標(biāo)成分例脂素的常用中藥(2)五味子、補骨脂和厚樸中主要化合物的結(jié)構(gòu)類型素(一)黃酮類化合物的基本要求結(jié)構(gòu)分類黃酮類化合物的基本母核和結(jié)構(gòu)分類(1)黃酮類化合物的性狀(2)黃酮類化臺物的溶解性與化學(xué)結(jié)構(gòu)(二)黃的關(guān)系實際工作中的酮類化合物的(3)黃酮類化合物的酸堿性,黃酮類化常用性質(zhì)理化性質(zhì)合物的酸性強弱與化學(xué)結(jié)構(gòu)的關(guān)系及其在提取分離中的應(yīng)用(4)黃酮類化合物的顯色反應(yīng)及其應(yīng)用1.黃酮類化合黃酮類化合物的常用提取和分離方物的提取分離法六黃酮(1)黃酮類化合物的色譜鑒別方法及應(yīng)(三)黃用酮類化合物的(2)黃酮類化合物UV光譜位移試劑在提取分離與結(jié)2.黃酮類化合結(jié)構(gòu)研究中的應(yīng)用醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)搜集構(gòu)鑒定物的結(jié)構(gòu)鑒定整理(3)黃酮、黃酮醇、二氫黃酮、二氫黃酮醇和異黃酮的UV光譜特征(1)黃芩中主要黃酮類化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)、提取分離方法、鑒別方法和生物活性(2)葛根中主要黃酮類化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)、提取分離方法和生物活性(3)銀杏葉中主要黃酮類化合物的化學(xué)(四)實含黃酮類化合結(jié)構(gòu)和生物活性例物的常用中藥(4)槐米中主要黃酮類化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)搜集整理(5)陳皮中主要黃酮類化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)和鑒別方法(6)滿山紅葉中主要黃酮類化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)和提取分離方法

大小單元細(xì)目單元七萜類要點1.基本內(nèi)容萜的分類(一)萜2.單萜、倍半環(huán)烯醚萜苷及常見倍半萜、二萜的類萜和二萜化學(xué)結(jié)構(gòu)特點和主要性質(zhì)(二)揮發(fā)油2.提取分離與(1)揮發(fā)油的提取分離方法鑒定(2)揮發(fā)油的氣相色譜鑒定方法1.基本內(nèi)容(1)揮發(fā)油的化學(xué)組成和通性(2)揮發(fā)油的化學(xué)常數(shù)和揮發(fā)油(1)紫杉和穿心蓮中主要萜類成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)和生物活性(三)實含萜和揮發(fā)油(2)龍膽中主要萜類成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)例的常用中藥(3)薄荷和莪術(shù)中主要萜類成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型醫(yī)學(xué)教育網(wǎng)搜集整理(一)基(1)皂苷的結(jié)構(gòu)特點特點和分類本內(nèi)容(2)皂苷的分類(1)皂苷的性狀、溶解度、發(fā)泡性、溶(二)皂實際工作中的血性等苷的理化性質(zhì)常用性質(zhì)(2)皂苷的水解(3)皂苷的顯色反應(yīng)八皂苷(1)皂苷及其苷元的常用提取方法1.皂苷的提。2)利用吸附色譜法和分配色譜法分離、純化皂苷(三)皂分離(3)利用高效液相色譜法分離皂苷苷的提取分離13與結(jié)構(gòu)鑒定(1)MS、C-NMR譜在三萜皂苷結(jié)構(gòu)鑒2.皂苷的結(jié)構(gòu)定中的應(yīng)用鑒定(2)甾體皂苷元的IR光譜特征(1)人參、甘草和黃苠中主要皂苷成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型、理化性質(zhì)、提取分離方法、生物活性和貯存保管的注意事項(四)實含皂苷的常用(2)柴胡中主要皂苷成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)類例中藥型和貯存保管的注意事項(3)知母中主要皂苷成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)類型和生物活性大小單元細(xì)目單元要點九強心苷(1)強心苷苷元部分的結(jié)構(gòu)特點和分類(一)基特點和分類(2)強心苷糖部分的結(jié)構(gòu)特點及其與苷本內(nèi)容元的連接方式(1)強心苷的溶解性(二)強實際工作中的(2)強心苷的顯色反應(yīng)及其應(yīng)用心苷的理化性常用性質(zhì)(3)強心苷的酸水解法、酶水解法及其質(zhì)在生產(chǎn)中的應(yīng)用1.強心苷的提強心苷的常用提取分離方法(三)強取分離心苷的提取分2.強心苷的結(jié)離與結(jié)構(gòu)鑒定強心苷的UV光譜特征構(gòu)鑒定(一)基基本要求本內(nèi)容膽汁酸類成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)特點十主要動物藥化學(xué)成分十一其他成分

(二)主實際工作中的要動物藥的理膽汁酸的化學(xué)鑒別方法常用性質(zhì)化性質(zhì)(三)主要動物藥的提基本要求取分離膽汁酸的提取方法(1)蟾酥中強心成分的化學(xué)結(jié)構(gòu)特點(四)實常用動物中藥(2)牛黃、熊膽和麝香中主要成分的化例學(xué)結(jié)構(gòu)類型(一)基結(jié)構(gòu)特點本內(nèi)容(1)鞣質(zhì)的基本結(jié)構(gòu)和分類(2)中藥中含有的桂皮酸類衍生物的化學(xué)結(jié)構(gòu)特點(3)馬兜鈴、細(xì)辛等中藥中馬兜鈴酸的化學(xué)結(jié)構(gòu)特點和毒性鞣質(zhì)的理化性質(zhì)(二)理常用性質(zhì)化性質(zhì)(三)提實際工作中的(1)有機酸的提取方法取分離常用方法(2)除去鞣質(zhì)的方法(四)實含有機酸的常金銀花中綠原酸的化學(xué)結(jié)構(gòu)、理化例用中藥性質(zhì)和提取分離方法

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第一章溶液

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第一節(jié)溶液的濃度

一、溶液濃度的表示方法

-3

質(zhì)量濃度:每單位溶液體積含有溶質(zhì)的質(zhì)量。(kg?m)質(zhì)量分?jǐn)?shù):溶質(zhì)的質(zhì)量與溶液的質(zhì)量之比。

體積分?jǐn)?shù):在相同溫度和壓強的條件下,混合氣體中組分單獨占有的體積與混合氣體總體積之比。

問:98%的濃硫酸75%的消毒酒精氧氣含量21%二、摩爾物質(zhì)的量濃度1.買米買氣的故事

一斤米N粒米

一立方米的天然氣N個甲烷分子

2.一摩爾有多少個東東

摩爾(mol)就是一個特定數(shù)目的數(shù)量單位。1雙手套----2只1包煙----10根1打筆----12支......

一摩爾是多少個呢?

23

1摩爾某微粒=6.0210個某微粒

23

6.0210,阿伏加德羅常數(shù),用NA表示。3.摩爾質(zhì)量物質(zhì)的量濃度

23

為什么人為規(guī)定1摩爾(mol)是6.0210個呢?原子的質(zhì)量數(shù)=中子數(shù)+質(zhì)子數(shù)

-24

而質(zhì)子和中子的質(zhì)量幾乎相等,質(zhì)量特別。1.6710克),而人們使用中往往

23

用宏觀的量,所以把6.0210個質(zhì)子或中子一起稱量就正好1克了。

23

1摩爾碳原子=6.0210個碳原子=12克碳原子

23

1摩爾水分子=6.0210個水分子=18克碳原子

2324

1摩爾水分子含有6.0210個氧原子,1.20410個氫原子摩爾質(zhì)量:1mol該物質(zhì)的質(zhì)量,單位是g/mol。初中學(xué)的分子量在數(shù)值上等于摩爾質(zhì)量。例題:

硫酸H2SO4的摩爾質(zhì)量是98g/mol,0.5mol硫酸H2SO4的質(zhì)量是49g,其中含有2mol

24

氧原子,即1.20410個氧原子。思考題:

0.01mol某物質(zhì)的質(zhì)量是1.08克,該物質(zhì)的摩爾質(zhì)量是多少?

-1

物質(zhì)的量濃度:單位體積含有物質(zhì)的摩爾數(shù),(mol?L)體現(xiàn)的是物質(zhì)數(shù)目上的密集程度。例題:A型題

1ml硝酸汞滴定液(0.02mol/L)相當(dāng)于青霉素鈉(分子量為356.38)的量是A.7.128mgB.35.64mgC.3.564mgD.17.82mgE.14.26mg

[答疑編號911201*01:針對該題提問]【答案】A

思考題:A型題

碘量法測定維生素C的含量時,每1ml碘滴定液(0.05mol/L)相當(dāng)于維生素C的毫克數(shù)為(維生素C的分子量為176.13,與碘的摩爾比為1:1)A.17.613mgB.8.806mgC.5.871mgD.4.403mgE.2.201mg

[答疑編號911201*02:針對該題提問]【答案】B

第二節(jié)溶液的某些物理性質(zhì)

一、溶液的蒸氣壓1.溶劑的蒸氣壓

在一定溫度下把純水注入一空的密閉容器中,與液相處于平衡時的壓力稱為該溫度下的飽和蒸氣壓,簡稱蒸氣壓,常用符號P表示,單位Pa。蒸氣壓與溶液的溫度有關(guān)。

◆同溫度下,蒸氣壓大的稱為易揮發(fā)性物質(zhì)!敉瑴囟认拢魵鈮盒〉姆Q為難揮發(fā)性物質(zhì)。2.溶液的蒸氣壓下降

◆在一定溫度下,難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓將下降,其下降的程度和溶解在溶劑中的溶質(zhì)的濃度呈正比,而與溶質(zhì)的本性無關(guān)。二、溶液的沸點1.溶劑的沸點

液體的飽和蒸氣壓等于外界大氣壓時的溫度叫做該液體的沸點!粢后w的沸點與外壓有關(guān)!艏円后w的沸點是恒定的。2.溶液的沸點升高

在一定壓力下,難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的沸點會升高,其升高的程度和溶解在溶劑中的溶質(zhì)的濃度呈正比,而與溶質(zhì)的本性無關(guān)。三、溶液的凝固點1.溶劑的凝固點液態(tài)物質(zhì)的凝固點是該物質(zhì)的液相與固相具有相同蒸氣壓而能平衡共存時的溫度。2.溶液的凝固點降低

溶液的凝固點是溶液與其固態(tài)溶劑(如冰)具有相同的蒸氣壓而能平衡共存時的溫度!艏?nèi)軇┑哪厅c是恒定的

◆溶液的凝固點一般比純?nèi)軇┑哪厅c低,降低的程度與溶液的濃度成正比。四、溶液的滲透壓

滲透壓:這種恰能阻止?jié)B透現(xiàn)象繼續(xù)發(fā)生,而達(dá)到動態(tài)平衡的壓力,稱為滲透壓。滲透壓用符號P表示,單位為Pa或kPa;滲透作用的意義

等滲、低滲和高滲溶液

在醫(yī)學(xué)上是以血漿的滲透壓作為標(biāo)準(zhǔn),若滲透壓與血漿滲透壓相等的溶液稱為等滲溶液,高于血漿滲透壓的溶液稱為高滲溶液,低于血漿滲透壓的溶液稱為低滲溶液。計算表明,0.9%NaCl、5%葡萄糖溶液都是等滲溶液。

第三節(jié)電解質(zhì)溶液

溶質(zhì)在溶劑中存在兩種形式:分子和離子。

一些溶質(zhì)在溶劑的作用下,電離成可以自由移動的離子,形成電解質(zhì)溶液。

在一定溫度下,已電離的分子數(shù)與電離前分子總數(shù)的比,稱為該電解質(zhì)的電離度,用a表示。

常用電離度的大小來衡量弱電解質(zhì)的相對強弱。

例如在25℃時,0.1mol/LHAc的a=1.34%表示在溶液中每10000個HAc分子中約有

+-134個分子電離成H和Ac。

影響電離度的因素:除與溶質(zhì)、溶劑的極性有關(guān)外,還與溶液的濃度與溫度有關(guān)。

第二章化學(xué)反應(yīng)理論基

礎(chǔ)

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第一節(jié)熱化學(xué)方程式

熱化學(xué)方程式即表示化學(xué)反應(yīng)與其熱效應(yīng)關(guān)系的方程式。2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)

△rH?m=-571.68kJmol-1(放熱)CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)△rH?m=+178kJmol-1(吸熱)

CH3OH(l)+3/2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)△rH?m(CH3OH(l))=-726.64kJmol-1

第二節(jié)化學(xué)反應(yīng)速率

一、化學(xué)反應(yīng)速率的概念和表示方法

化學(xué)反應(yīng)速率是用單位時間內(nèi)反應(yīng)物或生成物濃度變化量的絕對值來表示的。

-3-1

濃度單位:moldmmolL時間單位:s;min;h.

反應(yīng)速率可選用反應(yīng)體系中任一物質(zhì)濃度的變化來表示,因為反應(yīng)物質(zhì)變化量之間的關(guān)系與化學(xué)方程式中計量系數(shù)之間的比是一致的。例題:

-3

在298K下,將2.1moldm的N2O5充入一密閉容器中,分解反應(yīng)中各物質(zhì)濃度變化如下:

解:分別用N2O5、NO2和O2的濃度變化表示反應(yīng)速率:

二、反應(yīng)的活化能與反應(yīng)熱

三、溫度對反應(yīng)速率的影響

溫度是影響化學(xué)反應(yīng)的重要因素,各種化學(xué)反應(yīng)的速度和溫度的關(guān)系比較復(fù)雜,一般化學(xué)反應(yīng),隨溫度的升高速度加快。

在反應(yīng)物濃度恒定的情況下,溫度每升高10℃,化學(xué)反應(yīng)的速率一般增加2至4倍。四、催化劑對反應(yīng)速率的影響

在化學(xué)反應(yīng)中,能顯著改變化學(xué)反應(yīng)速率而本身在反應(yīng)前后其組成、數(shù)量和化學(xué)性質(zhì)保持不變的物質(zhì)叫催化劑。

第三節(jié)化學(xué)平衡

一、可逆反應(yīng)與化學(xué)平衡

可逆反應(yīng)在同一條件下,既能向正方向又能向相反方向進行的化學(xué)反應(yīng)。

化學(xué)平衡在化學(xué)反應(yīng)中,當(dāng)正、逆反應(yīng)速率相等時,反應(yīng)體系所處的狀態(tài)叫做化學(xué)平衡。二、化學(xué)平衡常數(shù)

在一定溫度下,當(dāng)可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時,生成物濃度冪的乘積與反應(yīng)物濃度冪的乘積之比為一常數(shù)。

對任一可逆反應(yīng),如

在一定溫度下達(dá)到平衡狀態(tài)時,反應(yīng)物和生成物的平衡濃度之間都存在著如下關(guān)系:

三、平衡常數(shù)判斷化學(xué)反應(yīng)進行的程度平衡狀態(tài)是化學(xué)反應(yīng)進行的最大限度。

此時v正=v逆各種物質(zhì)的濃度不在隨時間改變。

平衡常數(shù)K值越大,反應(yīng)進行的程度越大,即反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率越大。平衡常數(shù)K值越小,反應(yīng)進行的程度越小,即反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率越小。

四、化學(xué)平衡的移動

1.濃度對化學(xué)平衡的影響Q≠K

在溫度不變的條件下,增大(或減少)平衡體系中某物質(zhì)的濃度,平衡就向減。ɑ蛟龃螅┰撐镔|(zhì)濃度的方向移動。但不會改變平衡常數(shù)的值

2.壓力對化學(xué)平衡的影響

在溫度不變的條件下,增大體系的總壓力,平衡向著氣體分子數(shù)減少的方向移動,減小體系的總壓力,平衡向著氣體分子數(shù)增加的方向移動。

對反應(yīng)前后氣體分子數(shù)沒有變化的反應(yīng)壓力對它們的平衡沒有影響。

3.溫度對化學(xué)平衡的影響

改變平衡系統(tǒng)的溫度,則平衡會發(fā)生移動,而且平衡常數(shù)也會改變。

升高溫度,平衡向吸熱方向移動;降低溫度,平衡向放熱反應(yīng)方向移動。

第三章酸堿平衡和沉淀

溶解平衡

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第一節(jié)酸和堿

酸堿質(zhì)子理論

在1884年瑞典科學(xué)家Arrhenins提出了電離理論,認(rèn)為:

+

在水溶液中能電離出H的物質(zhì)稱為酸;在水溶液中能電離出OH的物質(zhì)稱為堿。

這個理論把酸堿限制在水溶液中,并把堿僅限制為氫氧化物,不能用這個定義來解釋一些不在水溶液中進行的酸堿反應(yīng),例如:

-

為了克服電離理論的局限性,1923年Br?nsted和Lowry提出了一種較全面的酸堿理論,稱為酸堿質(zhì)子理論。酸堿質(zhì)子理論認(rèn)為:

+

凡能給出質(zhì)子(H)的物質(zhì)稱為酸,

+

凡能接受質(zhì)子(H)的物質(zhì)稱為堿。

酸和相應(yīng)的堿或堿和相應(yīng)的酸之間為共軛關(guān)系。把僅差一個質(zhì)子的一對酸堿稱為共軛酸堿對。

---例如:HAc的共軛堿是Ac,Ac的共軛酸為HAc,HAc及Ac為共軛酸堿對。酸堿可以相互依存又相互轉(zhuǎn)化。

第二節(jié)溶液的酸堿性

298K時

+--14

[H][OH]=Kw=1.0′10

式中Kw稱為水的離子積常數(shù),它與溫度有關(guān)。

不論是酸性溶液還是堿性溶液,都同時存在H和OH,僅僅是它們的相對含量不同而已。即:

+--7-1

中性溶液中[H]=[OH]=1.0′10molL

+-7-1-酸性溶液中[H]>1.0′10molL>[OH]+-7-1-堿性溶液中[H]<1.0′10molL<[OH]+

pH=-lg[H]

+--14

在常溫下,水溶液中[H][OH]=1.0′10pH+pOH=14

+-

一、一元弱酸弱堿的電離平衡

弱電解質(zhì)在水溶液中只有少部分電離成正負(fù)離子,大部分以分子狀態(tài)存在,導(dǎo)電能力

+-較弱,例如,在HAc水溶液中,只有少數(shù)HAc分子在水分子的作用下生成H和Ac,另一方

+-面一部分H和Ac又能相互碰撞,吸引而重新結(jié)合成HAc。故弱電解質(zhì)的電離過程是可逆的:

在一定溫度下,當(dāng)弱電解質(zhì)分子電離成離子的速度與離子又結(jié)合成分子的速度相等時,電離過程既達(dá)到動態(tài)平衡,稱為電離平衡。

達(dá)到平衡時,未電離分子濃度和已電離出來的各離子濃度不再改變,

Ki稱為電離平衡常數(shù),簡稱電離常數(shù)。通常用Ka表示弱酸電離常數(shù),簡稱酸常數(shù);Kb表示弱堿電離常數(shù),簡稱堿常數(shù)。Ki越大,電離程度越大,Ki與弱電解質(zhì)的本性及溫度有關(guān),而與濃度無關(guān)。二、多元弱酸的電離平衡

電離常數(shù)對與多元酸來講不僅只有一個,它的電離是分步進行的稱為分步電離,如草酸H2C2O4在溶液中的電離是分二步進行的:

三、鹽類的水解鹽類水解的實質(zhì)

+-實驗證明,鹽溶于水后,鹽的離子與水電離出的H離子或OH離子相互作用,生成弱酸+-或弱堿,引起水的電離平衡發(fā)生移動,改變了溶液中H離子或OH離子的相對濃度,所以溶

液就表現(xiàn)出酸性或堿性。

四、pH值對藥物存在形式的影響

大多數(shù)藥物都是有機弱酸或弱堿,環(huán)境的pH值對它們的存在形式有很大影響。藥物在經(jīng)胃腸或皮膚粘膜吸收時,都必須通過細(xì)胞膜。由于細(xì)胞膜由磷脂層構(gòu)成,故藥物的脂溶性越大越易經(jīng)膜吸收。因為不帶電荷的分子比帶電荷的離子脂溶性強,所以前者更容易吸收。

X型題:

解離度對弱堿性藥物藥效的影響有

A.在胃液(pH1.4)中,解離多,不易被吸收。B.在胃液(pH1.4)中,解離少,易被吸收。C.在腸道中(pH8.4),不易解離,易被吸收。D.在腸道中(pH8.4),易解離,不易被吸收。

E.可待因(pKa8.2)在胃液中呈離子型,吸收很少,在腸道中易被吸收。[答疑編號911203201:針對該題提問]【答案】ACEX型題:

解離度對弱酸性藥物藥效的影響描述正確的有:A.在胃液(pH1.4)中,解離多,不易被吸收。B.在胃液(pH1.4)中,解離少,易被吸收。C.在腸道中(pH8.4),不易解離,易被吸收。D.在腸道中(pH8.4),易解離,不易被吸收。

E.乙酰水楊酸(阿司匹林)(pKa3.5),在胃液中主要以分子形式存在,易被吸收。[答疑編號911203202:針對該題提問]【答案】BDE

第三節(jié)緩沖溶液

一、緩沖作用及緩沖溶液的概念

純水或一般水溶液,常因外加酸堿或稀釋而改變原有的pH值。但有一類溶液能抵抗外加的少量強酸、強堿和稍加稀釋,而保持值基本不變。這種溶液稱為緩沖溶液。緩沖溶液對強酸、強堿或稀釋的抵抗作用稱為緩沖作用。緩沖溶液之所以具有緩沖作用,是由于在緩沖溶液中含有足量的抗酸和抗堿兩種成分,通常把這兩種成分稱為緩沖對或緩沖系。

緩沖對為共軛酸堿對。由弱酸及共軛堿或弱堿及其共軛酸組成?顾岢煞郑曹棄A(弱酸鹽)抗堿成分-共軛酸(弱堿鹽)

二、緩沖作用原理

以HAc~NaAc組成緩沖溶液為例,說明緩沖原理:

+-

上述反應(yīng)中NaAc為強電解質(zhì),完全以Na、Ac存在于溶液中,HAc在溶液中由于同離

-子效應(yīng)使之幾乎完全以分子狀態(tài)存在。所以在HAc~NaAc溶液中存有大量的HAc和Ac,當(dāng)

-加入少量酸時,溶液中Ac接受質(zhì)子平衡向生成HAc的方向(向左)移動,故溶液pH不明顯改變。

三、緩沖容量和緩沖范圍

緩沖溶液的緩沖容量取決于總濃度及緩沖比。當(dāng)緩沖比為定值時,總濃度愈大,則緩沖容量愈大。當(dāng)緩沖比等于1時,緩沖溶液的緩沖容量最大。

當(dāng)緩沖比在1/10和10/1之間時溶液pH=pKa時溶液具有較大的緩沖能力。稱為緩沖溶液的緩沖范圍。

緩沖溶液的緩沖范圍:pH=pKa±1

四、緩沖溶液的配制

1.選擇合適的緩沖對,使所選緩沖對中共軛酸的pKa與欲配制的緩沖溶液的pH值盡可能相等或接近,偏離的數(shù)值不應(yīng)超過緩沖溶液的緩沖范圍。

2.要有一定的總濃度保證在緩沖溶液中含有足量的抗酸成分和抗堿成分。

-3

一般在0.05~0.5moldm之間為宜。

3.為了使緩沖溶液具有較大的緩沖容量,應(yīng)盡量使緩沖比接近于1。4.所選擇的緩沖系不能與反應(yīng)物或生成物發(fā)生作用。

五、人體的緩沖體系和正常pH值的維持

人體血液中有一個緩沖能力很強的的緩沖系,并有腎肺的調(diào)節(jié)作用使血液pH維持7.35~7.45之間。

--2-血漿中的緩沖系主要有:H2CO3~HCO3、H2PO4~HPO4和血漿蛋白-血漿蛋白鈉,在血漿中H2CO3主要以溶解的形式存在,有下述平衡:

第四節(jié)沉淀溶解平衡

一、難溶電解質(zhì)的溶度積溶度積常數(shù)

溶解:由于水分子和固體表面的粒子(離子或極性分子)相互作用,使溶質(zhì)粒子脫離固體表面成為水合離子或分子而進入溶液的過程稱為溶解。

沉淀:處于溶液中的溶質(zhì)粒子轉(zhuǎn)為固體狀態(tài),并從溶液中析出的過程稱為沉淀。平衡:當(dāng)溶解的速度和沉淀的速度相等時,這時溶解和沉淀這兩個相反的過程便達(dá)到平衡即溶液是飽和溶液。

根據(jù)化學(xué)平衡定律,有:

2+2-Ksp=[Ba][SO4]

Ksp:沉淀溶解平衡常數(shù),稱為溶度積常數(shù)。

對于任一難溶電解質(zhì)AmBn,在一定溫度下達(dá)到平衡時有:

n+m-

則Ksp=[A]m[B]n與其它平衡常數(shù)一樣,Ksp只與難溶電解質(zhì)的本性及溫度有關(guān),而與溶解中離子的濃度無關(guān)。

二、溶度積規(guī)則

根據(jù)溶度積常數(shù),可以判斷沉淀、溶解的方向。

反應(yīng)商:一定溫度下,難溶電解質(zhì)溶液任意狀態(tài)時,各離子濃度冪的乘積,用符號Q表示。

Q=(A)m(B)n

Ksp:特指一定溫度下難溶電解質(zhì)飽和溶液中各離子濃度冪的乘積,為一常數(shù)。Q:是實際情況下各離子濃度冪的乘積。對于某溶液,其Ksp與Q間有下列三種情況:(1)QKsp表示溶液是過飽和的。

以上三點稱為溶度積規(guī)則,它是難溶電解質(zhì)與其離子間兩相平衡移動的總結(jié)。

n+m-

三、沉淀的溶解

思考題:

第四章氧化與還原反應(yīng)

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第一節(jié)氧化還原反應(yīng)的實質(zhì)

1.氧化數(shù)

氧化數(shù)是某元素一個原子的荷電數(shù),這種荷電數(shù)由假設(shè)把每個化學(xué)鍵中的電子指定給電負(fù)性更大的原子而求得,類似與中學(xué)里學(xué)的化合價。中學(xué)化合價記憶口訣:

一價氫氯鉀鈉銀,二價氧鈣鋇鎂鋅。三鋁四硅五價磷,二三鐵、二四碳。一至五價都有氮,銅汞二價最常見。2.氧化還原共軛關(guān)系

在氧化還原反應(yīng)中,得到電子的物質(zhì)稱為氧化劑(發(fā)生還原反應(yīng)),失去電子的物質(zhì)稱為還原劑(發(fā)生氧化反應(yīng))。

化合價升高的是還原劑,化合價降低的是氧化劑。

第二節(jié)氧化還原反應(yīng)方程式的配平

氧化數(shù)法

氧化數(shù)法的配平原則:氧化劑的氧化數(shù)降低總數(shù)必定與還原劑的氧化數(shù)升高總數(shù)相等。

例:用氧化數(shù)配平反應(yīng)HNO3+P→H3PO4+NO解:配平步驟如下:

(1)找出氧化數(shù)發(fā)生改變的元素,并標(biāo)明其氧化數(shù):

(2)計算氧化數(shù)的升(降)總數(shù),并按照最小公倍數(shù)的原則確定系數(shù):

(3)最后配平H、O原子:5HNO3+3P+2H2O=3H3PO4+5NO

第五章原子結(jié)構(gòu)和分子

結(jié)構(gòu)

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第一節(jié)原子與離子的電子排布

原子由原子核和電子組成,原子核由質(zhì)子和中子組成,核外電子繞原子核高速旋轉(zhuǎn)。

元素的不同就在于質(zhì)子數(shù)的不同。原子的質(zhì)子數(shù)等于電子數(shù)。

而化學(xué)性質(zhì)和核外電子排布情況決定的,因為化學(xué)反應(yīng)的實質(zhì)就是核外電子的得失。根據(jù)質(zhì)子數(shù)的個數(shù),依次編號,標(biāo)示以H,He,Li,Be,B......,于是有了周期表。

第二節(jié)元素周期表

第三節(jié)化學(xué)鍵

化學(xué)鍵:分子中直接相鄰的兩個或多個原子之間的強相互作用,稱為化學(xué)鍵。按成鍵的方式不同,化學(xué)鍵可分為三種基本類型:1.離子鍵;2.共價鍵;3.金屬鍵。

◆離子鍵是由原子得失電子后,生成的正負(fù)離子之間靠靜電作用形成的化學(xué)鍵!艄矁r鍵是由分子或晶體里原子間通過共用電子對所形成的化學(xué)鍵!艚饘冁I是由金屬晶體中,依靠共用一些能夠流動的自由電子使金屬原子或離子結(jié)合在一起形成的化學(xué)鍵。

+-2+2-◆離子鍵:NaCl,CaO

金屬鍵:Na,Mg,Al,K,Ca,Fe,Cu...

一、化學(xué)鍵參數(shù)(Bondparameters)鍵能(Bondenergy,B.E.)

鍵級(Bondorder,分子軌道法MO)鍵長(Bondlength)鍵角(Bondangle)

鍵極性(Bondpolarity)

1.鍵能(BondEnergy,B.E.)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)及在298K,把1mol理想氣體AB拆開,成為理想氣體A和B過程的焓變,稱為AB鍵的鍵能。(實質(zhì)上是AB鍵的離解能)

2.鍵級(Bondorder)

鍵級=分子中兩原子間共享電子對的數(shù)目

3.鍵長(BondLength)

即分子內(nèi)成鍵兩原子核之間的平衡距離。同一類型的鍵:B.E.↑,則鍵級↑,鍵長↓。分子-1H3C-CH31154H2C=CH27202135HCoCH9643121C-C鍵能/kJmol376鍵級鍵長/pm

4.鍵角(Bondangle)

即分子內(nèi)有共同原子的兩個化學(xué)鍵之間的夾角。例:CO2O=C=O鍵角=180°H2O鍵角=104.5°CH4鍵角=109°28’H2鍵角=180°

5.鍵的極性

鍵的極性是由于成鍵原子的電負(fù)性不同引起的。當(dāng)成鍵原子的電負(fù)性相同時,核間的電子云密集區(qū)域在核間的中間位置,兩個原子核正電核所形成的正電荷重心和成鍵電子對的負(fù)電核重心恰好重合,這樣的共價鍵稱為非極性共價鍵。如H2、O2、N2、Cl2分子中的共價鍵就是非極性共價鍵。當(dāng)成鍵原子的電負(fù)性不同時,核間的電子云密集區(qū)域偏向電負(fù)性較大的原子一端,使之帶部分負(fù)電核,而電負(fù)性較小的原子一端則帶有正電核,鍵的正電核重心與負(fù)電荷重心不重合,這樣的共價鍵稱為極性共價鍵。如HCl、HBr等。

二、離子鍵

德國Kossel提出“離子鍵理論”。

+

Na→Na+e

-Cl+e→Cl

+-Na+Cl→NaCl(靜電引力)

離子化合物

離子鍵:由正、負(fù)離子依靠靜電引力結(jié)合的化學(xué)鍵。1.離子鍵特點:

(一)無方向性;(二)不飽和性。

一個離子周圍最緊密相鄰的異號離子的數(shù)目,稱為“配位數(shù)”,主要取決于離子半徑

+-比r/r。

+-例:NaCl晶體Na:C.N.=6;Cl:C.N.=6(C.N.CoordinationNumber,配

位數(shù))但較遠(yuǎn)的異號離子,也受吸引,盡管引力較小。2.離子鍵的強度

用晶格能(LatticeEnergy,U)表示。(通常不用“鍵能“表示)。U↑,離子鍵強度↑

◆晶格能定義:互相遠(yuǎn)離的氣態(tài)正、負(fù)離子結(jié)合生成1mol離子晶體的過程所釋放的能量的相反數(shù)。

思考題:對NaCl、NaF、CaO、MgO晶體,它們的離子鍵鍵能大小排列順序是MgO>CaO>NaF>NaCl。

三、共價鍵1.共價鍵的特征①飽和性;②方向性

第四節(jié)分子間作用力

一、分子的極性

根據(jù)分子中正、負(fù)電荷重心是否重合,可將分子分為極性分子和非極性分子:正、負(fù)電荷重心相重合的分子是非極性分子;正、負(fù)電荷重心不相重合的分子是極性分子。對于雙原子分子,分子的極性與鍵的極性是一致的。

對于多原子分子,由非極性共價鍵構(gòu)成的多原子分子仍是非極性分子。由極性共價鍵構(gòu)成的多原子分子是否是極性分子則決定與分子的空間構(gòu)型能否使鍵的極性相互抵消。如:CO2、BeCl2、CH4、CCl4是非極性分子。而H2O、NH3是極性分子。

分子極性的大小用電偶極矩(electricdipolemoment)量度。分子的電偶極矩(m)等于正、負(fù)電荷重心間的距離(L)和正電荷重心或負(fù)電荷重心上的電量(q)的乘積:m=Lq

電偶極矩是一個矢量,化學(xué)上規(guī)定它的方向是從正電荷重心指向負(fù)電荷重心。分子的電偶極矩等于零非極性分子;分子的電偶極矩不等于零極性分子。

分子的極化:不論分子有無極性,在外電場的影響下,它們的正負(fù)電荷重心都將發(fā)生變化。

極性分子具有永久偶極。

非極性分子在外電場的作用下引起分子的變形而產(chǎn)生偶極。

這種因外電場的作用,使分子變形產(chǎn)生偶極或增大電偶極矩的現(xiàn)象稱為分子的極化。由此產(chǎn)生的偶極稱為誘導(dǎo)偶極。

誘導(dǎo)偶極矩的大小與外電場的強度成正比。

分子的極化不僅在外電場的作用下產(chǎn)生,分子間相互作用時也可發(fā)生,這正是分子間存在相互作用力的重要原因。

二、分子間作用力

分子間存在著一種只有化學(xué)鍵的1/10到1/100的弱的作用力,它最早由荷蘭物理學(xué)家范德華(VanderWaals)提出,故稱范德華力。這種力對物質(zhì)的物理性質(zhì)如沸點、溶解度、表面張力等有重要影響。按作用力產(chǎn)生的原因和特性,這種力可分為取向力、誘導(dǎo)力和色散力三種。

1.取向力

由永久偶極的取向而產(chǎn)生的分子間吸引力稱為取向力。取向力發(fā)生在極性分子和極性分子之間。

2.誘導(dǎo)力

由極性分子永久偶極與非極性分子所產(chǎn)生的誘導(dǎo)偶極之間的相互作用力稱為誘導(dǎo)力。誘導(dǎo)力發(fā)生在極性分子和非極性分子之間以及極性分子和極性分子之間。

3.色散力

由瞬間偶極而產(chǎn)生的分子間相互作用力稱為色散力。色散力存在于各種分子之間。

VanderWaals力不屬于化學(xué)鍵的范疇,它有下列一些特點:1)它是靜電引力,其作用能只有幾個到幾十個kJmol,約比化學(xué)鍵小1~2數(shù)量級;2)它的作用范圍只有幾十到幾百pm;

3)VanderWaals力沒有方向性和飽和性;

4)對于大多數(shù)分子,色散力是主要的。只有極性大的分子,取向力才比較顯著。誘導(dǎo)力通常都很小。

5)分子間力是決定物質(zhì)熔點、沸點和溶解度等物理性質(zhì)的主要因素。4.氫鍵

氫鍵是由于與電負(fù)性極強的元素相結(jié)合的氫原子和另一分子中電負(fù)性極強的原子間所產(chǎn)生的引力而形成的。

分子形成氫鍵必須具備兩個基本條件:

1)分子中必須有一個與電負(fù)性很強的元素形成強極性鍵的氫原子。

2)分子中必須有帶孤電子對、電負(fù)性大、原子半徑小的元素(F、O、N)。氫鍵通?捎肵-HY表示,X和Y可相同也可不相同。氫鍵的特點:

a)氫鍵具有方向性;b)氫鍵具有飽和性;

c)氫鍵的強弱與電負(fù)性、原子半徑大小有關(guān),電負(fù)性愈大,氫鍵愈強。根據(jù)元素電負(fù)性大小,形成氫鍵的強弱次序如下:

F-HF>O-HO>O-HN>N-HN>O-HCl>O-HS

d)氫鍵的本性:可把氫鍵看作是較強的、有方向性和飽和性的范德華力。

-1

氫鍵有兩種類型:分子間氫鍵;分子內(nèi)氫鍵。

相同分子之間或不同分子之間形成的氫鍵稱為分子間氫鍵。同一分子內(nèi)形成的氫鍵稱為分子內(nèi)氫鍵。

氫鍵鍵能的大小

共價鍵>氫鍵>分子間力

-1

100-60010-40幾-幾十kJmol氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響

氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的熔點和沸點、溶解度、密度、粘度等均有影響。氫鍵使物質(zhì)的熔點和沸點升高。

若溶質(zhì)和溶劑間能形成氫鍵,可使溶解度加大。若溶質(zhì)分子形成分子內(nèi)氫鍵,則在極性溶劑內(nèi)溶解度減小,而在非極性溶劑中溶解度增大。

分子間氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響:◆使化合物熔點↑,沸點↑

◆V、VI、VIA族氫化物為熔、沸點變化:

HF、H2O、NH3熔沸點與同族氫化物比較,均反!,歸因于氫鍵作用。分子內(nèi)氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響:

◆減少了分子間形成氫鍵的機會,故熔、沸點↓,而非極性溶劑中溶解度↑。

◆蛋白質(zhì)、酶、脫氧核糖核酸:氫鍵對它們維持分子構(gòu)型的穩(wěn)定性及其生物功能有重要作用。

例題:

例1:(A型題)哪個是藥物與受體間的不可逆的結(jié)合力A.離子鍵B.共價鍵C.氫鍵D.離子偶極E.范德華力答案:B

例2:(A型題)分離漢防己甲素和漢防己乙素,主要是利用二者A.氮原子的雜化方式不同

B.在碳酸氫鈉溶液中的溶解度不同C.鹽酸鹽的溶解度不同D.極性的大小不同E.分子內(nèi)氫鍵的不同

[答疑編號911205301:針對該題提問]【答案】D

例3:(B型題)A.小檗堿B.麻黃堿C.偽麻黃堿D.東莨菪堿E.山莨菪堿

其共軛酸因分子內(nèi)氫鍵而穩(wěn)定的是[答疑編號911205302:針對該題提問]【答案】C

其草酸鹽不溶于水的是

[答疑編號911205303:針對該題提問]【答案】B

其分子結(jié)構(gòu)中具有氧環(huán)的是

[答疑編號911205304:針對該題提問]【答案】D

第六章配位化合物

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一、配位化合物的定義

往CuSO4的稀溶液滴加6mol/L的氨水不斷振搖,開始時有天藍(lán)色Cu(OH)2沉淀,繼

2+2-續(xù)再加氨水時,沉淀消失。在溶液中檢查不到Cu卻只能檢測到SO4,推測生成了一種新

物質(zhì),用酒精沉淀,再經(jīng)結(jié)構(gòu)分析:該物質(zhì)為[Cu(NH3)4]SO4H2O。

2+

物質(zhì)[Ag(NH2)]NO3,K2[HgI4],在水溶液中形成離子[Cu(NH3)4],[Ag(NH2)]+2-

,[HgI4]。

金屬離子(或原子)與一定數(shù)目的中性分子或負(fù)離子結(jié)合成不易離解的復(fù)雜離子稱為配離子。

含有配離子及配位分子的化合物統(tǒng)稱為配合物。

配合物與復(fù)鹽如明礬[KAl(SO4)212H2O]不一樣,不能相混。

二、配合物的組成

以[Cu(NH3)4]SO4為例其組成可表示為:

1.中心原子一般為金屬陽離子(原子),特別是過渡金屬離子,F(xiàn)e、Co、Ni、Cu、Ag、Au等。

2.配體:中心原子周圍的分子或離子(可以是陰離子,也可以是中性分子)。3.配位原子:配體中能向中心原子提供孤對電子的原子如NH3中的N原子,H2O中的O

原子,CN中的C原子,以N、P、O、S、C等原子居多。配體又分:

--

單齒配體:只含有一個配位原子的配體如NH3、H2O、Cl、CN等。

多齒配體:含有二個或二個以上配位原子的配體,如乙二胺H2N-CH2-CH2-NH2(en)為二齒配體,氨三乙酸N(CH2CO?H)3為四齒配體。乙二胺四乙酸(H?OC-H2C)2N-CH2-CH2-N(CH2-CO?H)2為六齒配體。

4.配位數(shù):直接與中心原子相結(jié)合的配位原子總數(shù)。以2、4、6、較為多見。在[Pt(en)2]Cl其配位數(shù)為4。

2+4-5.配離子電荷:中心原子和配位體電荷的代數(shù)和。如[Cu(NH3)4]、[Fe(CN)6]。

三、配位化合物的類型1.簡單配位化合物

單齒配位體與單個中心離子(或原子)所形成的配合物K2[PtCl6]

[Fe(H2O)6]Cl5[Cr(H2O)6]Cl3Na[AlF6]

2.螯和物

由中心離子和多齒配體結(jié)合而成的環(huán)狀配合物。[Cu(en)2]2+

第一專題有機化合物的

劃分和命名

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本課程一共分六個專題

第一專題有機化合物的劃分和命名第二專題官能團和特定組成的性質(zhì)第三專題藥物有機反應(yīng)第四專題藥物立體化學(xué)第五專題藥物化學(xué)章節(jié)導(dǎo)讀第六專題中藥化學(xué)章節(jié)導(dǎo)讀

第一專題有機化合物的劃分和命名

一、有機化合物的成鍵特點

C原子:連接四根鍵N原子:連接三根鍵O原子:連接兩根鍵

關(guān)于氮的成鍵特點:

N原子:連接四根鍵成離子,連接三根鍵體現(xiàn)堿性。

堿性強弱:

麻黃堿:對中樞神經(jīng)興奮作用遠(yuǎn)較腎上腺素為強。

克立咪唑:具有抗組胺作用,且有中等度的鎮(zhèn)靜作用及明顯的止癢作用。

煙堿:又名尼古丁,對心血管系統(tǒng)表現(xiàn)為心率加快、血壓升高,也可表現(xiàn)為心率減慢、血壓下降。尚可作用于呼吸、嘔吐等中樞。

其他雜原子的成鍵方式:(硫、氯、溴、碘、氫)

硫原子:連兩根鍵

氯、溴、碘、氫連接一根鍵

頭孢克洛:第二代頭孢菌素,屬口服半合成抗菌素,具有廣譜抗革蘭氏陽性菌和革蘭氏陰性菌的作用,其作用機理與其它頭孢菌素相同,主要通過抑制細(xì)胞壁的合成達(dá)到殺菌作用。

二、有機化合物的分類1.按碳架分類:開鏈化合物碳環(huán)化合物雜環(huán)化合物

2.按官能團分類:

類型官能團烷烴無(碳碳單鍵)烯烴(碳碳雙鍵)鹵代烴X(鹵素)醇酯OH(羥基)COOR"類型官能團醚醛ROR(醚鍵)CHO(醛基)>C=O(酮基)NH2(氨基)炔烴C≡C(碳碳三鍵)酮胺羧酸COOH(羧基)酰胺CONH

胺:NH2芳香族:苯酰胺:CONH羧基:COOH鹵代烴:Cl

3.按特定結(jié)構(gòu)分類:

腎上腺素受體激動劑

四環(huán)素類抗生素

三、藥物的命名1.通用名

中文名盡量與英文名對映,以英譯為主,長音節(jié)可簡縮。

英文-cillincef--oxacin-vir

中文西林頭孢沙星韋藥物類別青霉素類頭孢菌素咪康唑類萘啶酸類阿昔洛韋類抗生素抗生素抗真菌類合成抗菌藥抗病毒類-conazole康唑2.化學(xué)名

①對藥物認(rèn)定其基本母核(通常是最簡單的部分),其它部分均將其看作取代基。②選擇包含母核的最長碳鏈作為主鏈。

③根據(jù)母核優(yōu)先原則確定主鏈的編號和取代基編號。

④寫出名稱,依次為:取代基編號取代基名稱母核編號母核名稱。

通用名:吲哚美辛indomethacin

化學(xué)名:2-甲基-1-(4-氯苯甲;-5-甲氧基-1H-吲哚-3-乙酸

通用名:鹽酸硫胺VitB1

化學(xué)名:氯化-4-甲基-3[(2-甲基-4-氨基-5-嘧啶基)甲基]-5-(2-羥乙基)噻唑鹽酸鹽

第二專題官能團和特定

組成的性質(zhì)

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一、有機反應(yīng)類型

取代反應(yīng)苯的鹵代:

醇的鹵代:

加成反應(yīng)

與鹵素的加成:

CH2=CH2+Br2→CH2BrCH2Br與水的加成:

CH2=CH2+H2O→CH3CH2OH

消去反應(yīng)醇的消去:

鹵代烴的消去:

CH3CH2Cl+NaOH→CH2=CH2↑+NaCl+H2O

氧化反應(yīng)醇的氧化:

苯的側(cè)鏈氧化:

藥物反應(yīng)實例:

抗結(jié)核病藥異煙肼的合成

香豆素順鄰羥桂皮酸鈉

二、常見官能團的有機反應(yīng)雙鍵/叁鍵加成反應(yīng):

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