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一次鹽水 二次鹽水 電解

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一次鹽水 二次鹽水 電解

一次鹽水、二次鹽水、及電解工序簡介

由葉縣地下鹽田化鹽后輸送過來的300-310g/l的粗鹽水溶液首先進入前折流槽,在折流槽的入口處,加入一定量的次氯酸鈉溶液,以分解鹽水中的藻類等有機物質(zhì);同時在前折流槽的中部加入鹽酸,以調(diào)節(jié)粗鹽水中的過堿量。為使上述反應(yīng)完全,粗鹽水經(jīng)過前折流槽后還需進入前反應(yīng)桶。在前反應(yīng)桶中,通過不斷攪拌,使反應(yīng)更充分、更完全。

反應(yīng)完全后的鹽水用加壓泵經(jīng)氣水混合器送入加壓融氣罐,并經(jīng)文丘里混合器與FeCl3充分混合后進入預(yù)處理器。通過加入一定量的壓縮空氣,使得粗鹽水中溶入一定量的空氣,可形成氣浮效應(yīng)。加壓罐壓力為0.16-0.2Mpa。

鹽水從切線方向進入預(yù)處理器的凝聚反應(yīng)室,鹽水中的氫氧化鎂及其它一些輕質(zhì)不溶物附在氣泡表面上浮到預(yù)處理器上面,較重的物質(zhì)則沉降到處理器底部,清鹽水則經(jīng)溢流管到后折流槽。

鹽水進入后折流槽后加純堿,以除去鹽水中的Ca2+,加入亞硫酸鈉,以除去鹽水中的游離氯。為了確保反應(yīng)充分,折流槽后還串聯(lián)兩臺后反應(yīng)桶,并用攪拌器予以充分攪拌,反應(yīng)后的鹽水進入鹽水中間槽,并由過濾器進液泵送入HVM膜過濾器進行過濾。

在HVM膜過濾器中,鹽水緩慢穿過過濾袋,從過濾器上部清液腔中流出,而鹽水中的固體懸浮物則被過濾袋截留在其表面。經(jīng)過戈爾膜過濾器過濾后,鹽水中固體懸浮物降至≤8ppm。此時,過濾所得鹽水即可送至精鹽水貯槽,通過精鹽水泵輸送,供電解裝置使用。此外,經(jīng)過濾一段時間后,HVM膜過濾器中的過濾袋表面濾渣達到一定厚度時,HVM膜過濾器進行自動返洗。在運行一段較長時間后,過濾袋表面會結(jié)垢,須在結(jié)垢還沒有較硬時進行清洗,以防過濾袋硬化壞損壞。清洗凱膜過濾器時,先將過濾器內(nèi)的液體全部排空,并打開過濾器管板上的盲板。然后將酸液槽中配制的15%左右的鹽酸溶液用酸泵(P-510)送入過濾器,要求加入的酸液浸滿膜過濾袋,但必須在管板以下。開啟過濾器底部的壓縮空氣氣動閥,用壓縮空氣鼓泡攪拌45分鐘。

來自鹽水工序的一次鹽水進入過濾鹽水貯槽,再由過濾鹽水泵送至鹽水加熱器,加熱至工藝要求溫度(55℃-60℃)然后送入螯合樹脂塔,通過螯合樹脂離子交換除去其中的鈣、鎂等其他多價離子。樹脂塔采用三塔式操作。(正常運轉(zhuǎn)時兩臺串聯(lián)運行,第一臺為工作塔,第二臺檢查把關(guān);一塔再生備用,每24小時切換一次。)切換下來的樹脂塔中的樹脂吸附了大量的陽離子,用酸、堿另行再生(濃度為31的酸與純水混合成濃度約為7的稀酸液,;濃度為32的堿與純水混合成濃度約為4的稀堿液)。

從樹脂塔出來的二次精制鹽水經(jīng)過樹脂捕集器后進入精制鹽水儲罐,再由精制鹽水泵送至鹽水高位槽,然后自流入電解槽、進入每臺電解槽的陽極液進料總管,然后經(jīng)軟管進入每個陽極室,精制鹽水在陽極室中進行電解,產(chǎn)生氯氣和淡鹽水,此時淡鹽水的濃度降低,電解后產(chǎn)生的氯氣和淡鹽水的混合物通過軟管匯集排入陽極液出口總管,并在總管中進行氣體和液體的初步分離。淡鹽水在淡鹽水總管匯集后進入淡鹽水循環(huán)槽,有淡鹽水泵送至脫氯塔,氯氣在脫氯塔頂部經(jīng)過氯氣冷卻器被真空泵抽走,冷卻下來的氯水被送入陽極液排放槽,被分離出的氯氣進入氯氣總管,脫氯后的淡鹽水(加堿32),由脫氯鹽水泵送回至一次鹽水工段(加亞硫酸鈉11),一少部分淡鹽水被送回精制鹽水管道與精制鹽水一同進入電解槽,氯氣在氯氣總管中匯集后送入淡鹽水循環(huán)槽頂部,經(jīng)氯氣總管送出界區(qū)。陰極液由堿液高位槽自流入電解槽,進入每臺電解槽的陰極液進料總管,然后經(jīng)軟管進入每個陰極室(為了確保堿濃度在規(guī)定值,入槽前加入一定量的純水),堿液在陰極室中進行電解產(chǎn)生氫氣和燒堿,點解產(chǎn)生的氫氣和燒堿的混合物通過軟管匯集排入陰極出口總管,并在總管中進行氣體和液體的初步分離,堿液會合后進入堿液循環(huán)槽,一部分堿液由堿液循環(huán)泵送至堿液冷卻器加熱至工藝要求溫度(82℃-88℃),然后送入堿液高位槽自流入電解槽;另一部分堿作為成品堿被送至成品堿冷卻器進行冷卻,冷卻后送出界區(qū)。

擴展閱讀:一、二次鹽水精制的流程及敘述

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離子膜法制堿是當今氯堿工業(yè)中崛起的新技術(shù),離子膜燒堿不僅質(zhì)量好,能耗低,而且從根本上解決了由石棉隔膜法制堿造成的石棉絨對水質(zhì)的污染和對操作人員健康的影響。它可用于棉紡、化纖、醫(yī)藥、造紙和食品工業(yè),近年來,對燒堿的需求明顯上升,特別是紡織業(yè),在加入WTO后漸漸復(fù)蘇,對燒堿及其聯(lián)產(chǎn)品氯氣的需求迅速增加。離子膜法制堿技術(shù)具有國際先進水平,被國家確定為化工重點發(fā)展的七大工程之一。同時符合國家提倡的企業(yè)“做大、做強、做優(yōu)”及“高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)化、傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)高新技術(shù)化、優(yōu)化企業(yè)產(chǎn)品結(jié)構(gòu)”的產(chǎn)業(yè)政策,通過采用新技術(shù)、新工藝,提高產(chǎn)品質(zhì)量,降低原料消耗,減少“三廢”排放,實現(xiàn)清潔生產(chǎn)和循環(huán)經(jīng)濟[7]。

1生產(chǎn)方法

1.1工藝路線的選擇[2]

目前世界上生產(chǎn)燒堿的方法有4種:隔膜法、水銀法、離子膜法、苛化法。隔膜法、水銀法和離子膜法都是通過電解鹽水生產(chǎn)燒堿;而苛化法則是以石灰和純堿為原料制取燒堿。苛化法目前僅在少數(shù)地區(qū)采用,我國苛化法燒堿僅占總產(chǎn)量的1.5%左右。水銀法燒堿含鹽量低,產(chǎn)品濃度高,質(zhì)量好,但是該法對環(huán)境污染嚴重,其汞害對人體有很大危害,聯(lián)合國環(huán)境保護組織已要求逐步取代該法。隔膜法在國內(nèi)外均廣泛采用,該法早期為石墨陽極電解槽,在組裝電槽中會產(chǎn)生大量鉛和瀝青煙霧,在操作中會生成石棉絨堿性污水和石棉絨粉塵,同時該

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法能耗非常大,因此從20世紀70年代國內(nèi)外開始用金屬陽極電槽取代石墨陽極電槽。目前發(fā)達國家已完全淘汰石墨陽極電解槽。我國的石墨陽極裝置每年尚有約20多萬t的產(chǎn)量,國家已將其列入淘汰類工業(yè)生產(chǎn)能力。與石墨法相比,金屬陽極隔膜法在技術(shù)上有了很大的提高,但能耗依然較高,產(chǎn)品質(zhì)量較差,同時仍存在一定的石棉絨污染問題。離子膜法是20世紀80年代發(fā)展的新技術(shù),能耗低,產(chǎn)品質(zhì)量高,且無有害物質(zhì)的污染,是較理想的燒堿生產(chǎn)方法。與金屬陽極隔膜法相比,離子膜法具有以下優(yōu)點:

(1)工藝流程簡單。由于離子膜法電解液濃度高,因此不需要蒸發(fā)工段即可獲得30%以上的產(chǎn)品。

(2)能耗低。由于不需要蒸發(fā)工段,大大減少了蒸汽的消耗,同時電解工段的電耗和循環(huán)水耗也大幅度降低,一般離子膜法比隔膜法總能耗低30%以上。

(3)污染程度低。離子膜法生產(chǎn)裝置排出的廢液、廢氣均能做到回收利用,達標排放,對環(huán)境幾乎沒有污染。

(4)產(chǎn)品純度高。離子膜堿為高純度產(chǎn)品,可滿足紡織化纖行業(yè)對高純堿的要求。

(5)裝置占地少。離子膜法裝置占地較隔膜法裝置要少40%~50%。

(6)生產(chǎn)穩(wěn)定,安全性高。離子膜法生產(chǎn)彈性較大,電槽能適應(yīng)電流負荷的較大幅度變化,迅速調(diào)節(jié)生產(chǎn)負荷;同時離子膜法開停車安全方便,操作維修簡單,勞動強度低。

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20世紀80年代,我國離子膜燒堿裝置全部采用引進的技術(shù);20世紀90年代,具有自主知識產(chǎn)權(quán)的國產(chǎn)化離子膜法電解槽已逐步推廣,但采用引進技術(shù)的裝置仍居多數(shù);進入21世紀,復(fù)極式電解槽急速發(fā)展,數(shù)量大大超過單極式電解槽,尤其是近幾年在氯堿行業(yè)一統(tǒng)天下,在新建或改擴建離子膜燒堿裝置時,選擇高電流密度、自然循環(huán)復(fù)極式離子膜法電解槽已成為絕大多數(shù)氯堿企業(yè)的共識。國內(nèi)北京化工機械廠于1994年研制成功復(fù)極式離子膜電解槽,201*年北京化工機械廠又研制成功單極式離子膜電解槽。目前國內(nèi)采用國產(chǎn)化技術(shù)建設(shè)的電解裝置已有30多套,總能力近80萬ta-1。在我國與離子膜電解槽配套的部件也已基本實現(xiàn)了國產(chǎn)化,實現(xiàn)了離子膜法燒堿生產(chǎn)裝備的成套供貨。離子膜法燒堿的電解技術(shù)分為復(fù)極式和單極式兩種,從國內(nèi)引進的各公司技術(shù)和國產(chǎn)化技術(shù)來看,無論是單極槽還是復(fù)極槽在技術(shù)上都是先進可靠的,各具優(yōu)勢。1.2生產(chǎn)工藝流程

離子膜燒堿生產(chǎn)工藝流程示意圖見圖[2]。

原鹽首先送鹽水工段,在鹽水工段首先除硫酸根,再通過干鹽飽

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和,加入氫氧化鈉、碳酸鈉、氯化鐵,經(jīng)過預(yù)處理器及膜過濾器,用鹽酸中和變成一次精鹽水。一次精鹽水送入螯合樹脂塔進行二次精制,精制出的二次精鹽水調(diào)配后送到離子膜電解槽。電解出兩股物料,陽極液經(jīng)過分離,氯氣送至氯氫處理總管,淡鹽水通過消除游離氯后送至鹽水工段;陰極液經(jīng)過分離,濕氫氣送至氫氣處理工序,堿液至堿液循環(huán)缸,一部分32%液堿冷卻后送至酸堿站,另一部分進電解槽參加循環(huán)。濕氯氣用泵抽入氯氫處理工序,經(jīng)過洗滌、冷卻干燥后送至液氯工段,一部分氯氣送至氯氣用戶,一部分氯氣冷卻后變成液氯,液氯用于包裝或氣化后送至成品氯用戶,未被液化的尾氯送至鹽酸工段做鹽酸。濕氫氣用泵抽入氯氫處理工序,經(jīng)過洗滌、冷卻送至氫氣用戶。液氯工段產(chǎn)生的尾酸與氯氫處理工序送來的氫氣在鹽酸工段合成生產(chǎn)高純鹽酸或合成工業(yè)鹽酸。高純鹽酸返送至離子膜電槽工序。

2市場分析2.1國際市場[1]

自20世紀90年代以來,隨著造紙、紡織、洗滌劑等行業(yè)的發(fā)展,世界燒堿需求一直呈上升勢頭。1995年全球燒堿需求總量為3950萬t,到201*年全球燒堿需求量達到5117萬t。1995~201*年全球燒堿需求量年平均增長率為2.0%,201*~201*年增長率為2.4%。據(jù)《中國化工市場信息》有關(guān)資料中專家的預(yù)測,201*~201*年需求量年均增長率約在3.4%。據(jù)統(tǒng)計,在世界范圍內(nèi)的燒堿消費構(gòu)成中,化學工業(yè)所占比

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例呈上升趨勢,其中有機化學品消費燒堿約21%,無機化學品領(lǐng)域?qū)龎A的需求排名第二,占18%,造紙行業(yè)占16%,其他領(lǐng)域占45%。目前全世界有500多家氯堿公司,201*年總生產(chǎn)能力約為5955.3萬ta-1,其中14家大氯堿公司占了世界總生產(chǎn)能力的45%,最大的6家分別是Dow化學、西方化學、ICI、PPG工業(yè)、Solvay和Bayer公司。201*~201*年世界燒堿生產(chǎn)能力年均增長率約為1.1%,其增長集中在亞洲、中東和非洲,其中亞洲增幅為2.6%,中東增幅為4.7%,而南、北美及東、西歐地區(qū)幾乎處于停滯狀態(tài),甚至負增長。2.2國內(nèi)市場[1]

據(jù)中國氯堿工業(yè)協(xié)會統(tǒng)計,201*年我國燒堿生產(chǎn)企業(yè)共有大中小型246家,總生產(chǎn)能力約在1340萬ta-1,遍及全國除西藏以外的29個省、市、自治區(qū)。大中型企業(yè)主要分布于沿海東部地區(qū),中部和西部地區(qū)企業(yè)較少。

我國1999年和201*年產(chǎn)量分別達556.9萬t和667.9萬t,比上年分別增長9.5%和19.9%,其增長幅度較大。到201*年燒堿產(chǎn)量達到1240萬t,1998~201*年燒堿產(chǎn)量年均增長率為13.57%,說明近幾年聚氯乙烯的快速發(fā)展對氯的需求量大幅增長,刺激了燒堿的生產(chǎn),使其產(chǎn)量大幅提高。201*年1~6月,我國燒堿產(chǎn)量已經(jīng)達到了717.8萬t,同期增長了20%。

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3市場前景[1]

我國的燒堿行業(yè)屬于傳統(tǒng)的基礎(chǔ)化工產(chǎn)業(yè),其行業(yè)特點是集中度低、規(guī)模小、廠家多、市場屬性強。并且隨著目前原材料、能源供應(yīng)日趨緊張和價格上漲,使得各生產(chǎn)廠家都面臨著考驗。為了爭取客戶,保證銷售渠道的穩(wěn)定,在原材料能源價格上漲的同時,燒堿價格增長幅度并不同步,也就等同于在降低銷售價格。這種現(xiàn)象毫無疑問地給企業(yè)經(jīng)營帶來了很大的壓力,同時說明了目前的國內(nèi)燒堿市場競爭已經(jīng)達到了激烈的程度。

燒堿屬于“三酸兩堿”之一,是基本化工原料,其作用是其他產(chǎn)品所不能替代的。因其和純堿在化學性質(zhì)上存在某種共同屬性,在純堿價格低廉的時候,一些行業(yè)利用純堿代替離子膜燒堿來使用。但這種情況很少出現(xiàn),何況純堿也有其廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域,其未來的發(fā)展方向決不會是用來做燒堿的替代品。所以,目前燒堿行業(yè)中,來自替代品的威脅可以忽略不計。

橫向分析我國的燒堿行業(yè),可以看出目前各地氯堿行業(yè)調(diào)整的變化、地區(qū)投資的發(fā)展、物流成本的影響,使得作為液體產(chǎn)品的燒堿的銷售區(qū)域化趨勢逐漸明朗化。為了壯大本區(qū)域的燒堿行業(yè),今后各區(qū)域都將會加速培育自己的優(yōu)勢市場,會積極調(diào)整本區(qū)域內(nèi)燒堿產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu),逐步淘汰那些生產(chǎn)技術(shù)落后、管理混亂、贏利能力差的小廠,代之以先進技術(shù)、經(jīng)濟規(guī)模的新型企業(yè),以提高對市場的控制能力。燒堿行業(yè)的這種區(qū)域化趨勢將為新進入企業(yè)提供機會。

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4離子膜燒堿裝置的工藝設(shè)計

4.1一次鹽水

一次澄清鹽水的制備是氯堿生產(chǎn)工藝至關(guān)重要的工段,精制效果的好壞直接影響產(chǎn)品的質(zhì)量和產(chǎn)量。傳統(tǒng)性的一次鹽水精制工藝,采用配水、化鹽、加精制劑反應(yīng)、澄清、砂濾,然后再經(jīng)炭素燒結(jié)管過濾器過濾。近幾年新建氯堿裝置一次鹽水工藝大都采用膜過濾技術(shù)制取精制鹽水,該工藝路線省去了砂濾器、炭素燒結(jié)管過濾器。經(jīng)生產(chǎn)實踐證明,經(jīng)膜過濾分離方法制得的一次鹽水質(zhì)量指標、設(shè)備投資等都比傳統(tǒng)工藝理想。所以一次精制鹽水工藝采用膜過濾器過濾工藝。,4.2二次鹽水精制

離子膜法電解槽使用的高度選擇性離子交換膜要求入槽鹽水的鈣、鎂離子含量低于20wtppb,普通的化學精制法只能使鹽水中的鈣、鎂離子含量降到10wtppb左右。若使鈣、鎂離子含量降到20wtppb的水平,必須用螯合樹脂處理。

二次鹽水精制的主要工藝設(shè)備是螯合樹脂塔,分二塔式和三塔式流程。塔的運行與再生處理及其周期性切換程序控制,可由程序控制器PLC實現(xiàn),PLC與集散控制系統(tǒng)DCS可以實現(xiàn)數(shù)據(jù)通訊;也可以直接由DCS實現(xiàn)控制。伍迪公司采用的就是二塔式,其他公司采用三塔式流程。

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4.3電解工藝[3]

現(xiàn)在能夠提供離子膜電解槽的專利商有旭化成、伍迪、氯工程、北化機等廠家,這幾家公司的技術(shù)都是成熟的。槽型為復(fù)極式自然循環(huán)離子膜電解槽。

9Z*L3f4p&M7S4.4淡鹽水脫氯[8]

淡鹽水脫氯有兩種工藝路線:一種采用空氣吹除法,該法脫氯效

果欠佳,從淡鹽水中分離出來的廢氯氣純度低,無法匯入濕氯氣總管送氯氣處理工序,只能由燒堿液循環(huán)吸收,制成次氯酸鈉溶液。另一種采用真空脫氯法,該法脫氯效果較好,通過蒸汽噴射器或真空泵提供的真空系統(tǒng)將含氯淡鹽水中的游離氯抽出分離后進入濕氯氣總管。建議采用真空法淡鹽水脫氯工藝技術(shù)。d"[1

m4.5氯氫處理

4.5.1氯氣處理

由電解槽出來的濕氯氣,溫度高并伴有大量的水蒸氣和雜質(zhì),具

[6]

有較強的腐蝕性,必須經(jīng)過冷卻、干燥和凈化處理。氯氣處理系統(tǒng)分為冷卻、干燥、輸送三部分。

冷卻選用填料式洗滌塔,能夠較好地除去濕氯氣帶出的鹽霧,填料采用CPVC花環(huán)。氯氣冷凝下來的氯水回收送淡鹽水脫氯工序。

對于干燥部分,在實踐應(yīng)用中已采用過多種干燥塔型和不同的組合方式,比較典型的有:a、一段泡沫塔、二段泡沫塔;

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b、一段填料塔、二段泡沫塔;c、一段填料塔、二段泡罩塔。

國內(nèi)采用最多的是填料塔和泡沫塔組合,這是兩種典型的塔。泡沫塔的特點是結(jié)構(gòu)簡單、造價低、塔板數(shù)多;缺點是操作彈性小、不便于增加硫酸循環(huán)量,操作彈性僅為15%,塔板阻力降大,一般為100-200mmH2O,而且開孔的加工精度、酸泥沉積等因素易影響其操作穩(wěn)定性。填料塔操作彈性大,易操作,壓降小,但投資大,有效塔板數(shù)少。泡罩塔的特點介于泡沫塔與填料塔制堿,塔板數(shù)多,壓降與泡沫塔相當,操作彈性比較大。經(jīng)過對以往經(jīng)驗的總結(jié)、比較,應(yīng)選擇二段干燥;一段為填料干燥塔,二段采用泡罩干燥塔。

目前氯氣輸送設(shè)備有兩種形式,一種是液環(huán)泵,另一種是離心式壓縮機。液環(huán)泵對氯氣含水量要求不苛刻,但動力消耗大,輸送量小,出口氯氣壓力低,適用于生產(chǎn)規(guī)模在5萬噸/年燒堿能力以下的氯氣輸送。離心式壓縮機具有輸送量大、排氣壓力較高、運轉(zhuǎn)平衡、得以改善工作環(huán)境等優(yōu)點。該設(shè)備能量消耗與同氣量液環(huán)泵相比節(jié)電50%,但要求氯氣中含水量<100wtppm,適用5萬噸/年燒堿規(guī)模以上的裝置輸送氯氣。

建議氯氣處理工藝方案:濕氯氣經(jīng)氯水洗滌,鈦管換熱器,氯氣除鹽、降溫后經(jīng)一段填料塔、二段泡罩塔干燥,使氯氣含水量≤50wtppm,氯氣輸送選用大型離心式氯氣壓縮機。

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4.5.2氫氣處理

由電解槽出來的氫氣溫度高、含水量大、且含堿霧,故必須進行冷卻。冷卻系統(tǒng)分直接冷卻和間接冷卻兩種,建議選擇氫氣洗滌塔直接洗滌冷卻降溫、列管換熱器間接冷卻,水環(huán)式氫氣壓縮機輸送。

廢氯氣處理廢氯氣處理接納開、停車時的低濃度氯氣和事故狀態(tài)下氯氣系統(tǒng)的泄壓氯氣,可采用燒堿液吸收或石灰乳吸收,石灰乳吸收效果差,設(shè)備龐大,需連接攪拌,動力消耗高,操作環(huán)境惡劣。建議選擇燒堿液循環(huán)、冷卻、吸收廢氯氣,制成次氯酸鈉溶液。4.6氯氣液化[5]

通常根據(jù)氯氣壓縮機壓力的不同,將氯氣液化方式分為高壓法、中壓法和低壓法三種。高壓法消耗冷凍量少,不需要制冷機,能耗低。但對氯氣處理工藝、氯氣輸送設(shè)備的要求高,增加投資費用。因此,國內(nèi)一般采用中、低壓液化方法生產(chǎn)液氯。本工段選擇帶經(jīng)濟器補償螺桿壓縮機的成套制冷機組。4.7氯化氫合成及鹽酸

國內(nèi)外生產(chǎn)鹽酸的方法主要有三種:即三合一工藝;熱回收分體式工藝;分體式工藝。1三合一工藝具有工藝流程短,操作簡單等優(yōu)點,但設(shè)備維修量較大。熱回收分體式工藝具有操作容易,設(shè)備維修簡單,熱回收利用率高等優(yōu)點,但工藝流程長,設(shè)備加工要求高。分體式工藝具有操作容易、設(shè)備維修簡單、產(chǎn)品質(zhì)量控制容易等優(yōu)點通

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過對三種工藝流程比較,從操作方便及設(shè)備統(tǒng)一考慮,采用第三種工藝生產(chǎn)鹽酸。4.8蒸發(fā)

4.8.1離子膜法堿液蒸發(fā)的特點[4]

(1)流程簡單,簡化設(shè)備,易于操作

由于離子膜堿液僅含有極微量的鹽,所以,在其整個蒸發(fā)濃縮過程中,即使是生產(chǎn)99%的固堿,也無須除鹽。這就是極大的簡化了流程設(shè)備,即隔膜堿蒸發(fā)必須有的除鹽的設(shè)備及工藝工程都被取消(如旋液分離器、鹽沉降槽、分離機、回收母液貯罐等),而且,由于在蒸發(fā)過程中沒有鹽的析出,也就很難發(fā)生管道阻塞,系統(tǒng)打水問題,使操作容易進行。

(2)度高,蒸發(fā)水量少,蒸汽消耗低

離子膜法堿液的濃度高,一般在30%~33%,比隔膜法堿液的10%~11%要高很大,因而大量的減少了濃縮所用的蒸汽。若以32%的堿液為例,如果產(chǎn)品的濃度為50%,則每噸50%的成品堿需蒸出水量為:

而隔膜法電解堿液若同樣濃縮到50%,則一般要蒸出6.5t的水量(隔膜堿液濃度按10.5%計)。也就是說,濃縮到同樣的50%,離子膜堿液蒸發(fā)比隔膜堿液蒸發(fā)少蒸出約5.4t水。由于蒸發(fā)水量的減少,

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蒸汽消耗就大幅度下降。以雙效流程為例,一般僅耗汽0.73~0.78t/t(100%堿),另外蒸汽的空間也相應(yīng)的減少,使設(shè)備的投資也相應(yīng)的降低。

4.8.2影響堿液蒸發(fā)的因素[4]

(1)生蒸汽壓力

蒸汽是堿液蒸發(fā)中的主要熱源,生蒸汽(或稱一次蒸汽)的壓力高低對蒸發(fā)能力有很大的影響。通常較高的一次蒸汽壓力,使系統(tǒng)獲得較大的溫差,單位時間所傳遞的熱量也相應(yīng)的增加,因而也使裝備具有較大的生產(chǎn)能力。

當然,蒸汽壓力也不能過高,因為過高的蒸汽壓力容易使加熱管內(nèi)堿液溫度上升過高,造成液體的沸騰,形成汽膜,降低了傳熱系數(shù),反而使裝備能力受到影響。

同樣,蒸汽壓力偏低,經(jīng)過加熱器的堿液不能達到需要的溫度,減少了單位時間內(nèi)的蒸發(fā)量,使蒸發(fā)強度降低。

因此,選擇適宜的蒸汽壓力是保證蒸發(fā)強度的重要因素。另外,保持蒸汽的飽和度也是至關(guān)重要的。因為,飽和蒸汽冷凝潛熱是其可提供的最大熱量;再則,保持蒸汽壓力的穩(wěn)定也是保持操作的主要因素之一,因為,加熱蒸汽壓力的波動,就會使蒸發(fā)過程很不穩(wěn)定,從而直接影響了進出口物料的濃度、溫度,甚至影響液面、真空度、產(chǎn)品質(zhì)量等。

(2)蒸發(fā)器的液位控制

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在循環(huán)蒸發(fā)器的蒸發(fā)過程中,維持恒定的蒸發(fā)器液位是穩(wěn)定操作的必要條件。因為液位高度的變化,會造成靜壓頭的變化,使蒸發(fā)過程變的極不穩(wěn)定,液位高度低,蒸發(fā)及閃蒸劇烈,夾帶嚴重,使大氣冷凝器下水帶堿,甚至跑堿;液位過高,會使蒸發(fā)量減小,進加熱室的料液溫度增高,降低了傳熱有效溫差,另外也降低了循環(huán)速度,最終導致蒸發(fā)能力下降。

因此,穩(wěn)定液位是提高循環(huán)蒸發(fā)器蒸發(fā)能力,降低堿損失,降低汽耗的重要環(huán)節(jié)。(3)真空度

真空度是蒸發(fā)過程中生產(chǎn)控制的一個重要的控制指標,它是在現(xiàn)有裝置中挖掘,提高蒸發(fā)能力的重要途徑,也是降低汽耗的重要途徑。因為真空度的提高,將使二次蒸汽的飽和溫度降低,從而提高了有效溫度差,除外,也降低了蒸汽冷凝水的溫度,因而也就更充分的利用了熱源,使蒸汽消耗降低。

真空度的高低與大氣冷凝器的下水溫度有關(guān)(該溫度下的飽和蒸汽壓),也與二次蒸汽中的不凝氣含量有關(guān)。

所以,提高真空度的途徑之一是降低大氣冷凝器下水溫度,即降低其飽和蒸汽壓,但水溫過低,耗水量過大,會造成成本升高。一般控制水溫在28~40℃(見表1)。提高真空度的另一途徑就是最大限度的排除不凝氣體。通常的辦法是:①采用機械真空泵;②采用蒸汽噴射泵;③采用水噴射泵。這三種辦法中以①、②較佳,方法③因為受水壓力的影響,很難獲得較高的真空度。

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表1與下水溫度平衡時的真空度

下水溫度℃30真空度,kPa963595409345915088采用蒸汽噴射泵排除不凝氣體,這種方法在國外的蒸發(fā)流程中被廣泛的運用,真空度一般可達到90.7~96.0kPa。水噴射大氣冷凝器在國內(nèi)蒸發(fā)流程中被廣泛的使用,其真空度僅在80.0~88.0kPa。真空度與蒸汽飽和溫度之間的關(guān)系見表2。

表2真空度提高時的蒸汽飽和溫度差

真空度,kPa蒸汽飽和溫℃855587523904759341.55.5相對溫度差,℃(4)電解堿液濃度與溫度

由于離子膜電解堿液的濃度較高,所以對其濃縮蒸發(fā)非常有利,其汽耗遠比隔膜法低。我國從國外各公司引進的離子膜裝置的電解堿液濃度略有差異,在30%~35%之間。但實際上除日本旭化成等少數(shù)公司外,大部分公司離子膜電解堿液都控制在32%~33%之間。另外,盡管電解槽流出堿液溫度都在85~90℃,但許多工廠,由于電解工序與蒸發(fā)工序不在一起,中間常常設(shè)有中間貯罐,這樣,使實際進入蒸發(fā)器的堿液溫度下降,從而增加了能源消耗。(5)蒸發(fā)完成液濃度

按照市場要求的商品規(guī)格,嚴格控制蒸發(fā)的完成液濃度,是在保證產(chǎn)品質(zhì)量指標的前提下,減少蒸汽消耗的手段之一,同時也可以適

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當?shù)慕档透邼鈮A對設(shè)備的腐蝕。通常,國內(nèi)的產(chǎn)品為42%、45%、50%三種。

對于離子膜法液堿蒸發(fā)流程的選擇大體上可以分為以下四個方面:效數(shù)的選擇;蒸發(fā)器形式的選擇;

順、逆流工藝流程的選擇;循環(huán)方式的選擇。采用的蒸發(fā)工藝流程

序號項目名稱流程:效數(shù)1循環(huán)方式順、逆流方式234蒸發(fā)器真空設(shè)備換熱器內(nèi)容三效不循環(huán)的膜式蒸發(fā)逆流降膜蒸發(fā)器水環(huán)真空泵板式換熱器由上表結(jié)論為選擇三效逆流降膜蒸發(fā)工藝,生產(chǎn)運行工況良好,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,能耗低。

5結(jié)語

我國已是離子膜法燒堿產(chǎn)能和產(chǎn)量均為世界上最大的國家,但還不是生產(chǎn)技術(shù)強國,不論是從國外引進的技術(shù)還是國產(chǎn)化的技術(shù),與

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世界先進技術(shù)相比還有差距。面對這些差距,必須依靠本國力量,增強自主創(chuàng)新的能力,努力掌握核心技術(shù)和關(guān)鍵技術(shù),提升氯堿產(chǎn)業(yè)整體水平,才能促進我國離子膜法燒堿穩(wěn)定、快速、持續(xù)地發(fā)展。

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